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精制方法1.无水玉门氯甲烷可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水玉门氯甲烷,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的玉门氯甲烷,可用邻苯二玉门氯甲烷酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。玉门氯甲烷与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。2.将玉门氯甲烷与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水玉门氯甲烷,但得量低,费时长,会造成一些分解。将玉门氯甲烷与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到玉门氯甲烷中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。

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在烃中及气态下,玉门氯甲烷以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致玉门氯甲烷气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的玉门氯甲烷由连续不断的通过氢键结合的玉门氯甲烷分子组成。由于玉门氯甲烷的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。化学性质玉门氯甲烷的酸性玉门氯甲烷是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以玉门氯甲烷的酸性,强于同系列中的其他羧酸。玉门氯甲烷具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下玉门氯甲烷不会生成酰氯或者酸酐。玉门氯甲烷在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%玉门氯甲烷溶液pH值为2.2。


